回收铑的方法-「铑回收找宏锦公司」

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 从含有铑/亚磷酸酯配位体的配合物、亚磷酸酯合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法。此外，本创造还触及由此别离出的以铑/亚磷酸酯配位体的配合物方式存在的铑的再生及再循环。
  公开了一种运用由铑和亲脂性二齿亚磷酸酯配位体组成的催化体系停止烯属不饱和化合物的醛化反响以制备醛的办法。经过将催化体系萃取到非极性溶剂如己烷中而从普通的非亲脂性高沸点化合物中别离出亲脂性催化剂之后，可将催化剂于非极性溶液中或者添加处置溶剂并经过蒸发除去非极性溶剂之后再循环至醛化反响器。
   以及从含有铑/亚磷酸酯配位体的配合物、亚磷酸酯合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑。此外，本创造的目的是提供一种用于再生及再循环由此别离出的以铑/亚磷酸酯配位体的配合物方式存在的含铑级分的办法。
    从含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、非亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法，再生及再循环别离出的以铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物方式存在的含铑级分的目的是经过如下到达的A)对有机反响混合物停止水性氧化和/或酸处置，由此构成水-极性有机两相混合物，B)除去含水相，C)将亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯在非极性溶剂中的溶液加至有机相中，所述溶剂和极性有机相不互溶，构成非极性有机相和极性有机两相混合物，D)将富含亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的极性有机相与富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相别离，E)将非亲脂性亚磷酸酯配位体加到与非极性有机相不互溶的极性溶液中的非极性有机相中，构成非极性有机与极性两相混合物，F)将富含铑和非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物的极性有机相与富含亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相别离，以及G)将极性有机相循环至反响器。
    一种从含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑，以及使别离出的以Rh/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物方式存在的含Rh级分再生及再循环的办法的目的经过如下到达A)对有机反响混合物停止水性氧化和/或酸处置，由此构成水-极性有机两相混合物，B)除去含水相，C)用不互溶的非极性有机溶剂萃取极性有机相，构成两相混合物，此两相混合物含有富含亲脂性亚磷酸酯合成产物的非极性有机相和富含铑的极性有机相，D)将非极性有机相与极性有机相别离，E)将亲脂性亚磷酸酯在非极性溶剂中的溶液加至极性有机相中，所述溶剂与极性有机相不互溶，构成极性和非极性有机两相混合物，F)将极性有机相与含铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物的非极性有机相别离，以及G)将非极性有机相循环至反响器。
     由于铑是极贵重的金属，所以高效率催化剂再循环对以铑为根底的商用催化法的效益是必要的。因而，在文献中经常提及从不同操作物流中回收及再循环铑。例如，在以有机磷化合物作为配位体的条件下，于有机反响介质中运用Rh的商业醛化法中，经过蒸馏有效地从产物中别离以Rh为根底的催化剂并使其再循环。此处的Rh再循环步骤通常包含以连续或间歇的方式，自醛化区排出一局部含催化剂和醛产物的有机反响介质，并在大气压、减压或高压下(视状况而定)，在独立蒸馏区中分一或多阶段地对排出的醛产物及其他挥发性物质停止蒸馏处置。Rh催化剂在该蒸馏程序的蒸馏残渣中坚持不挥发的状态。因而，Rh催化剂能够和蒸馏残渣便当地再循环至醛化反响区。身手域中熟知在烯烃化合物的醛化期间，除了反响的醛产物外，会构成高沸点有机化合物副产物，如羟基丁醛类、聚合物等。因而，Rh催化剂再循环会招致高沸点化合物积聚在醛化反响区中。高沸点物的积聚会对醛化法形成不利的影响，由于其会降低反响器的有效体积及产率。为了防止此问题，应从Rh催化剂再循环物流中别离出高沸点产物并于程序的某个阶段移出。为到达这一目的，通常，以高沸物清洗的方式，连续排出一局部含有Rh催化剂的蒸馏残渣，或者，周期性地自催化剂再循环流中排出全部或一局部蒸馏残渣。当催化剂因长时间运用而合成或催化剂中毒招致钝化时，可能也需求从主要催化剂再循环物流中排出此次要物流以使催化剂再生。从此次要程序流中有效别离Rh，再生以及Rh-有机磷催化剂的再循环对该办法的经济性是必要的。从高沸物清洗中别离Rh可经身手域熟知的多种办法到达，如吸附、萃取、薄膜过滤等。当有机磷配位体是单配位、二齿或多齿膦衍生物(如EP-A-829300所述)时，这样的含Rh级分的Rh催化剂的再生也已在文献中充沛公开。

 回收铑的方法-「铑回收找宏锦公司」

    已知从Rh有机磷体系催化的醛化反响混合物(包括高沸物清洗)回收Rh及再运用的办法。但是，当有机磷配位体是有机双亚磷酸酯化合物时，没有一种办法能够完整契合工业用处。身手域中熟知有机双亚磷酸酯能够作为以Rh为根底的醛化催化剂的配位体，在用于经过烯烃醛化反响制备醛时，这样的催化剂具有特殊的活性及区域选择性。例如，US-A-4,668,651及US-A-4,769,498描绘了这种醛化反响。也已知，与有机膦或有机双膦相反，有机亚磷酸酯关于微量水和酸的水解反响极为敏感，会构成配位体合成产物。有机双亚磷酸酯的水解反响招致生成例如磷酸及单齿亚磷酸酯衍生物(如氧化亚磷酸酯)。有机亚磷酸酯亦对与微量醇(源自，如醛醇二聚反响或产物醛的氢化反响)反响的醇解反响而形成的合成敏感。这些合成反响的细节例如描绘于US-A-5288918中。因而，以Rh-有机亚磷酸酯为根底的催化剂的化学稳定性及合成形式与以Rh-有机膦/双膦为根底的催化剂不同。在以Rh-有机双亚磷酸酯为根底的商业醛化法中，应该自高沸物清洗(次要催化剂再循环流)中除去醛化反响的高沸点副产物和配位体合成产物，以防止其不希望的积聚。这也是已知的现有技术Rh-有机膦/双膦催化体系的Rh回收法无法完整用于Rh-有机双亚磷酸酯催化体系的缘由。例如，US-A-5290743描绘了含有铑氢羰基三(三取代膦)配合物、三取代的膦及二膦基烷的醛化催化剂体系的回收。其中未提及除去配位体合成产物。
EP-A-829300描绘了一种在回收加速剂和水性介质存在的状况下，以氧化剂处置来自反响器的含铑液体，制备含铑水溶液的办法。在下一步骤中，运用芳基膦配位体将Rh再萃取至有机相中。运用有机双亚磷酸酯的EP-A-829300中所述办法的主要缺陷在于羧酸作为回收加速剂存在于水溶液中，它作为水解催化剂不合适于运用有机双亚磷酸酯的再萃取。
多个专利描绘了从醛化操作物流中除去有机亚磷酸酯合成产物的办法或者回收铑的办法。但是，这些专利没有一个给出完好且令人称心的步骤。例如，US-A-5741942、US-A-5741944、US-A-5744649、US-A-5786517及US-A-5874640描绘了用水萃取的方式从醛化操作物流中除去有机双亚磷酸酯的磷酸合成产物的办法。但是没有一个办法可以同时或随后除去其他有机亚磷酸酯合成产物如氧化亚磷酸酯及高沸点副产物。上述专利并未提及或倡议用多重萃取法从存在于有机反响混合物中的亚磷酸酯合成产物及高沸点有机化合物中别离出Rh，此多重萃取法中，至少一个萃取步骤在亲脂性有机磷化合物，如单齿、双齿或多齿亲脂性有机膦，单齿、双齿或多齿亲脂性有机亚磷酸酯存在下施行。
含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机混合物可经过醛化法制得，其中，烯属不饱和化合物在包含铑及多齿有机亚磷酸酯配位体的催化剂体系存在的状况下被醛化成直链醛。这样的醛化法的例子描绘于WO-A-9733854及WO-A-9819984中，将其引入本文作为参考。但是，本创造并不局限于从这些特定醛化法衍生出的有机混合物回收铑配合物，置信本创造的办法可用于醛化、氢化、羰化或羧化反响衍生出的有机混合物中的任何以Rh-非亲脂性或亲脂性有机亚磷酸酯为根底的催化剂。
含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机混合物例如也可在WO-A-9634687所述的办法中得到。该出版物描绘了运用薄膜过滤法从Rh-有机双亚磷酸酯配合物催化剂及游离的有机双亚磷酸酯配位体中别离出醛(醛化反响产物)，然后使含有铑催化剂的剩余物再循环。此办法的缺陷在于薄膜会将和Rh-有机双亚磷酸酯催化剂配合物的分子量或尺寸相似或者较高的一切组份滞留。因而，分子量或尺寸和催化剂配合物相似或者较高的配位体合成产物及高沸点有机化合物会与催化剂再循环而使得这些配位体合成产物及高沸点有机化合物连续地在催化剂再循环流中积聚。这又会招致反响器有效体积及产率的降低。
在本创造办法中，优选用下述的办法1或办法2处置含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机混合物。
办法1是指A)对含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成水-极性有机两相混合物，B)除去水相并任选经过水洗或经过其他处置方式而将有机相中和，C)将存在于非极性溶剂中的亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂与极性有机相不互溶，构成非极性有机与极性有机两相混合物，D)在步骤C之前或之后，任选将极性溶剂加至极性有机相中，E)任选对有机两相混合物停止复原处置，F)别离步骤E之后得到的非极性有机相，G)任选在将操作溶剂加至步骤F中得到的非极性有机相中之后，和任选从非极性有机相蒸出非极性溶剂之后，使其再循环至反响器。

办法2是指A)对含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成水-极性有机两相混合物，B)除去水相并任选经过水洗或者其他处置方式将由此得到的有机相中和，C)将存在于非极性溶剂中的亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂与极性有机相不互溶，构成非极性有机与极性有机两相混合物，D)在步骤C之前或之后，任选将极性溶剂加至以上得到的极性有机相中以促进相别离，E)在步骤C之前或之后，任选对由此得到的有机两相混合物停止复原处置，F)别离步骤E之后得到的非极性有机相，G)添加非亲脂性亚磷酸酯配位体的极性溶液，此溶液和步骤F中得到的非极性有机相不互溶，H)任选对得到的有机两相混合物停止复原处置，I)别离极性有机相，J)任选将溶剂局部蒸发后，将步骤I得到的极性有机相再循环至反响器。
含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亲脂性亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机混合物可经过醛化办法得到，其中，在包含铑和多齿亲脂性有机亚磷酸酯配位体的催化剂体系存在下，烯属不饱和化合物被醛化成直链醛。这种醛化法的例子描绘于WO-A-9906345，将其公开内容引入本文作为参考。
术语亲脂性配位体是指在经过混合极性和非极性溶剂而构成的两相有机溶剂体系中主要分配于非极性相中的配位体。亲脂性亚磷酸酯配位体的例子是构造为[[P(OR)(OR′)O]nR″]m的亚磷酸酯配位体，其中，n是1至4的整数，m是至少为1的整数，其中的R、R′和R″是有机残基，其可相同或不同，且其中的R、R′和/或R″含有至少一个远离主要配位体构造作为尾端的C9至C40脂族基团，以使得配位体具亲脂性。
优选的配位体是二齿有机配位体[P(OR)(OR′)O]2R″，其含有至少一个位于骨架上或衔接配位体构造的C9至C40脂族基团。这些配位体类型、制备办法、其特定性质和可能的醛化反响施行计划例如公开于WO-A-9906345，将其公开内容引入本文作为参考。
在本创造办法中优选用的下面描绘的办法3或办法4处置含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机混合物。
办法3是指A)对含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成水-极性有机两相混合物，B)除去水相并任选经过水洗或经过其他处置方式而将有机相中和，C)任选向极性有机相中添加极性溶剂，D)用不互溶的非极性有机溶剂萃取有机相，E)除去非极性萃取液之后，将亲脂性亚磷酸酯溶液加至与极性有机相不互溶的非极性溶剂中的有机相中，F)E之前或之后，任选对有机两相混合物停止复原处置，G)别离步骤F之后得到的非极性有机相，H)任选向G中得到的非极性有机相中添加操作溶剂后，并任选蒸发非极性有机相中的非极性溶剂之后，循环至反响器。
办法4是指A)对含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、这种亚磷酸酯配位体的合成产物及高沸点有机化合物的有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成水-极性有机两相混合物，B)除去水相并任选经过水洗或经过其他处置方式将有机相中和，C)任选向极性有机相中添加极性溶剂，D)用不互溶的非极性有机溶剂萃取有机相，E)除去非极性萃取液之后，将非亲脂性亚磷酸酯加至极性有机相(其任选在极性溶剂中)中，F)E之前或之后，任选对极性有机相停止复原处置，G)任选将操作溶剂加至F中得到的极性有机相中之后，循环至反响器。
本创造提供一种用于循环催化剂的改进法，其包括完整或简直完整除去配位体合成产物及催化剂的再生处置。固然，例如，在办法1-2中，能够在步骤B之行进行步骤C，但是本创造前述办法中的步骤次第很重要。也能够省去指明的任选步骤。但包含一切任选步骤的办法1-4的步骤的优选次第如上述。能够反复办法1-4的每个步骤，以进步Rh-回收法的效率。此外，办法1-4中的任一种都能够与任何其他办法结合以进步在Rh回收法中的效率。
下文中，依据前述操作步骤的次第，更细致描绘此办法。
不希望局限于任何详细的理论，置信无论亚磷酸酯是亲脂性或非亲脂性，在本创造的办法1-4的氧化和/或酸处置(步骤A)中，存在于铑/配位体的配合物中的亚磷酸酯配位体和任选游离的亚磷酸酯配位体被合成成所谓的配位体合成产物。此氧化处置得到两相混合物，其包含含有Rh和氧化的磷化合物的有机相及含较少量水解的亚磷酸酯的水相。此氧化处置可用任何恰当氧化剂，如氧或含氧气体停止。也能够运用氧化物质，如次氯酸盐或过氧化物。此过氧化物是无机过氧化物，如过氧化氢或有机过氧化物，如叔丁基化过氧化物。优选地，无机过氧化物或次氯酸盐被用作水溶液中的氧化剂。更优选的氧化剂是在水溶液中的次氯酸盐。液态或固态氧化剂在水相中的浓度为0.01至60％并取决于氧化剂的性质和因处置而被氧化的有机相含量。优选地，所用次氯酸盐浓度介于5-15％之间。相似地，氧化处置所用的水相体积可在一切适用范围内，如为有机相的5至2000体积％。优选地，水相体积等于或小于氧化处置中所用的有机相的体积。也可停止酸处置而毁坏配位体。酸处置会构成两相混合物，包括含有Rh的有机相和含酸性磷化合物的水相。亲脂性配位体体系(办法3和4)中，有机相含有相当大量的酸性和非酸性亲脂性合成产物。所述酸处置能够运用无机酸，如硫酸、磷酸或硝酸，或运用有机酸，如磺酸。优选地，所用酸的对应碱不会与铑原子激烈配位，如硫酸、磷酸或硝酸。更优选硫酸。水相中的酸浓度可介于0.0001和80％之间并视酸的性质和可被酸处置而水解的有机相含量而定。优选地，所用硫酸的浓度介于5和15％之间。相似地，酸处置所用水相的体积可在一切适用范围内，如为有机相的5至2000体积％。优选地，水相体积等于或小于酸处置中所用的有机相的体积。
办法1-4中的氧化和/或酸处置在完整或简直完整毁坏非亲脂性或亲脂性亚磷酸酯配位体(游离和/或配合的配位体，包括以局部合成的方式存在于要用本办法处置的混合物中的配位体)的有效条件下停止。优选地，氧化和/或酸处置的停止使得未被毁坏的亚磷酸酯配位体在被毁坏的配位体和铑的混合物中的量低于处置之前的开端时亚磷酸酯配位体含量的约5％。可用身手域普通技术人员已知的任何技术，如用感应巧合等离子体质谱(ICP-MS)的31P核磁共振光谱(31P-NMR))测定未被毁坏的配位体的量。
办法1-4的氧化和/或酸处置可于宽的温度范围下停止。关于此步骤优选的温度范围是约20℃至约120℃；更优选40℃至约120℃。更特定的，施行氧化处置的更优选的温度是室温，且施行酸处置的更优选温度为80℃-110℃。

在办法1的步骤G、办法2的步骤J、办法3的步骤H和办法4的步骤G中，将再生的Rh-配位体的配合物循环至反响器。
在本创造的办法中处置的有机混合物通常是连续或间歇地从运用以Rh-二或多齿亚磷酸酯为根底的催化剂的氢化、醛化或羰化法中除去的。所述混合物从催化剂循环物流的多个点移出。固然非本创造的主要目的，但置信本创造观念也可用于Rh/单齿亚磷酸酯体系。
要处置的混合物中铑配合物浓度不很重要。此浓度通常介于100和5000ppm铑之间。
要处置的混合物中的配位体合成产物的浓度可在0.01-10重量％范围内变化，且可能含有高沸点化合物，如醇醛缩合反响产物。要处置的混合物中的P和Rh含量的摩尔比可介于0.01∶1至1000∶1之间。要处置的混合物中P和Rh的摩尔比优选超越20∶1。当要处置的混合物中的P和Rh摩尔比低于20∶1时，优选向混合物中参加磷化合物以使得P和Rh的摩尔比高于20∶1。为此目的，能够在处置之前，将三苯基膦或三(邻-甲苯基)膦加至混合物中。优选地，当要处置的混合物中的P和Rh摩尔比低于20∶1时，参加三(邻甲苯基)膦。曾经发现要处置的有机混合物中有机膦化合物的存在会进步本创造的办法的萃取效率。
经过下列非限制性施行例进一步阐明本创造。这些施行例中，用数种不同的有机溶液测试Rh-回收效率。
甲基-3-戊烯酸酯和甲基-2-戊烯酸酯约10∶1的混合物在运用以Rh-萘酚-3为根底的催化剂连续醛化190小时之后，从醛化反响器得到实验溶液A。萘酚-3的构造如下 萘酚-3此醛化反响于95℃、5巴、CO/H2＝1.1/1的气体混合物条件下，经过连续引入戊酸甲酯和配位体的含萘酚-3和三(邻-甲苯基)膦的甲苯溶液的混合物停止。经过真空蒸馏连续移出构成的C6醛产物，且催化剂自蒸馏柱底部循环至反响器中维持恒定约240ppm浓度的Rh。190小时醛化反响之后，移出反响器内容物。之后，在0.5kPa、105℃下停止真空蒸馏，从上述溶液中移出大局部甲苯(溶剂)和戊烯酸甲酯及约半数C6-醛。得到的黄色溶液含有672ppm Rh和3780ppm P(经过ICP测得)，将其作为实验溶液A用于下面的Rh回收实验。实验溶液A含有5-甲酰基戊酸甲酯为主要组分，其他是醛异构物和13.7％的高沸点化合物(包括这些醛的醛醇产物，以气相色谱法测得)。至于P含量，31P-NMR和HPLC标明游离和配位的萘酚-3配位体和其合成产物，如萘酚-3--和二氧化物以及单齿亚磷酸酯合成产物的存在。合成的萘酚-3配位体与未合成的萘酚-3配位体的

1.一种用于从含有铑/亚磷酸酯配位体的配合物、亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，得到包含水相和有机相的水相-极性有机相两相混合物，B)除去水相，C)将非极性溶剂中的亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂和所述极性有机相不互溶，构成两相混合物，这两相分别是富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相及富含亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的极性有机相，或者用不互溶的非极性有机溶剂萃取极性有机相，构成两相混合物，这两相分别是富含亚磷酸酯合成产物的非极性有机相和富含铑的极性有机相，D)将非极性有机相和极性有机相别离。
2.依照权益请求1的用于从含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、非亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，得到包含水相和有机相的水相-极性有机相两相混合物，B)除去水相，C)将非极性溶剂中的亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂和极性有机相不互溶，生成含有富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相及富含亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的极性有机相的两相混合物，D)将非极性有机相和极性有机相别离。
3.依照权益请求1的用于从含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，得到包含水相和有机相的水相-极性有机相两相混合物，B)除去水相，C)用不互溶的非极性有机溶剂萃取极性有机相，得到含有富含亲脂性亚磷酸酯合成产物的非极性有机相和富含铑的极性有机相的两相混合物，D)将非极性有机相和极性有机相别离。
4.一种用于从含有铑/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、非亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑、使分出的含铑的级分作为Rh/非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物方式再生和再循环的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成包含水相和有机相的水相-极性有机相两相混合物，B)除去水相，C)将非极性溶剂中的亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂和极性有机相不互溶，构成非极性有机相和极性有机两相混合物，D)将富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相与富含亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的极性有机相别离，E)将非亲脂性亚磷酸酯配位体加至与非极性有机相不互溶的极性溶液中的非极性有机相中，构成非极性有机与极性两相混合物，F)将富含亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相与富含铑和非亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物的极性有机相别离，以及G)将极性有机相循环至反响器。
5.一种用于从含有铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物、亲脂性亚磷酸酯配位体合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑、使分出的含铑的级分作为Rh/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物方式再生和再循环的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，构成包含水相和有机相的水相-极性有机相两相混合物，B)除去水相，C)用不互溶的非极性有机溶剂萃取极性有机相，构成含有富含亲脂性亚磷酸酯合成产物的非极性有机相和富含铑的极性有机相的两相混合物，D)将非极性有机相与极性有机相别离，E)将非极性溶剂中的亲脂性亚磷酸酯溶液加至极性有机相中，此溶剂与极性有机相不互溶，构成极性和非极性有机两相混合物，F)将含铑/亲脂性亚磷酸酯配位体的配合物的非极性有机相与极性有机相别离，以及G)将非极性有机相循环至反响器。
一种用以从含有铑/亚磷酸酯配位体的配合物、亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的有机反响混合物中回收铑的办法，其中A)对有机反响混合物停止含水氧化和/或酸处置，得到水－极性有机两相混合物，B)除去水相，C)将存在于非极性溶剂中的亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯溶液加至有机相中，此溶剂和所述极性有机相不互溶，构成两相混合物，此两相分别是富含铑和亲脂性膦和/或亲脂性亚磷酸酯的非极性有机相及富含亚磷酸酯合成产物和高沸点有机化合物的极性有机相，或者用不互溶的非极性有机溶剂萃取极性有机相，构成包含富含亚磷酸酯合成产物的非极性有机相和富含铑的极性有机相的两相混合物，D)自极性有机相别离出非极性有机相。